细胞内和血浆中的游离胆固醇都可被酯化成胆固醇酯，但不同的部位催化胆固醇酯化的酶和底物及反应有所不同。血浆中由卵磷脂胆固醇酰基转移酶(LCAT)催化卵磷脂和胆固醇转移酰基，使胆固醇酯化，同时卵磷脂脱去一个脂酰基生成溶血卵磷脂，而细胞内质网脂酰辅酶A胆固醇脂酰转移酶(ACAT)催化胆固醇酯化成胆固醇酯。激素敏感脂肪酶则是脂肪（三酰甘油）水解的关键酶。